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在常溫下沼氣通過脫硫床層,沼氣中的硫化氫與活性氧化鐵接觸,生成三硫化二鐵,然后含有硫化物的脫硫劑與空氣中的氧接觸,當有水存在時,鐵的硫化物又轉化為氧化鐵和單體硫。這種脫硫再過程可循環(huán)進行多次,直至氧化鐵脫硫劑表面的大部分空隙被硫或其他雜質覆蓋而失去活性為止。 脫硫反應為: Fe2O3·H2O+3H2S→Fe2S3·H2O+3H2O ΔH=-63kJ/mol 再生反應為: 2Fe2S3·H2O+3O2→2Fe2O3·H2O+6S ΔH=-126kJ/mol 再生后的氧化鐵可繼續(xù)脫除沼氣中的H2S。上述兩式均為放熱反應,但是再生反應比脫硫反應要緩慢。為了使硫化鐵充分再生為氧化鐵,工程上往往將上述兩個過程分開進行。
硫化鐵可由冷凍的Fe3+溶液加入涼的Na2S溶液或(NH4)2S溶液制得: 2Fe3++3S2-→Fe2S3↓ 注意,滴加順序不可顛倒!因為酸性環(huán)境中硫化鐵會被鐵離子氧化: Fe2S3+4Fe3+→6Fe2++3S (酸性條件電極電勢:S—0.379→Fe2S3,F(xiàn)e3+—0.77→Fe2+) (堿性條件電極電勢:S—-0.476→S2-,F(xiàn)e(OH)3—-0.56→Fe(OH)2,F(xiàn)e2S3—-0.715→FeS)
三硫化二鐵簡稱硫化鐵,并不能用三價鐵與硫化氫反應制取,因為會發(fā)生氧化還原反應。但是干態(tài)的三價非離子鐵并不能氧化-2價硫元素,而且在強堿性溶液中,F(xiàn)e3+可以與S2-反應生成三硫化二鐵沉淀?! ∫驗镵sp(Fe2S3)=1×10-88,Ksp(Fe(OH)3)=1×10-38 所以在強堿性溶液中Fe3+與S2-相遇會生成Fe2S3,而不是氫氧化鐵沉淀。 所以硫化鐵其實是存在的,并且相對也較穩(wěn)定。